PCB和电镀是当今环球三大年夜污染财产之一 据不完整统计,我国PCB和电镀行业每年排挤的废水约有40亿m3。该废水的水质庞杂,成分不容易节制,此中含有铬、铜、镍、镉、锌、金、银等重金属离子和氰化物,有些属于致癌、致畸、致突变的剧毒物质,对人类风险极大年夜,是以对PCB及电镀废水措置技术的研讨日趋首要。 据悉,位于深圳市宝安区的一家范围较大年夜的电子财产园,涵盖了PCB和五金电镀行业,PCB和电镀出产过程中产生大年夜量废水。比来几年来因为出产范围的扩展年夜和出产工艺的更新,废水的日排量增加至1100多吨,同时其废水成分更加庞杂,原本的废水措置工艺已不克不及知足措置请求。是以,该电子财产园于2008年对原有PCB和电镀废水措置工艺举行改革。 研讨发明,该财产园的废水首要来自线路板制作、洗濯和镀铜、镀铬、镀镍、镀锌、镀金等镀种的出产线。原措置工艺按废水所含的首要成分将废水分为6类:络合废水,前措置废水,镍洗濯废水,酸铜洗濯废水,含氰废水和综合废水。此中含氰废水采取碱性氯化二级法措置;络合废水采取硫化法破络后再举行混凝沉淀;其他废水均采取碱性混凝沉淀法措置。 经由过程对深圳市宝安区某电子财产园PCB和综合电镀废水措置工艺的改革,对原措置工艺不达标的启事举行了阐发,首要有以下几点: (1)车间废水分流不完整,多种废水混流的征象严峻。这是导致水质不达标的根来源根底因。 措置前,废水的首要污问鼎标为Cu≤80mg/L、Ni≤80mg/L、CN?≤40mg/L;管理后可达到Cu≤1.0mg/L、Ni≤1.0mg/L、CN?≤0.4mg/L。但因为出产车间偶然有两种或多种废水混流交织排放,和废水污染物浓度不平均等环境,是以措置后的出水水质有必然的颠簸且偶然排放水质不达标。 有机废水是经由过程反应沉淀的工艺措置,但结果不佳。有机废水分脱膜显影废水和低浓度有机废水。脱膜显影废水的油墨含量高,需酸析后再与低浓度有机废水夹杂举行后续措置。 原工艺中没有考虑把含铬废水分流出来伶仃预措置。应分流出含铬废水,经酸性亚硫酸盐还原法措置后再综合措置。 (2)出产废水量增大年夜,现有废水措置范围不克不及知足出产请求。 财产园原计划措置范围为500m3/d,现财产园每日废水排放量约1200m3,原废水措置工艺的措置才能远远小于实际请求,是以导致废水排放不达标。 改革后新的废水分类措置工艺 经由过程以上阐发,按照财产园的详细环境,经由过程经济技术兼顾考虑,肯定改革工艺的原则以下:1、重点对出产废水按所含污染物的性子作进一步分流,并对新分出的废水增加新的措置工艺。2、扩展年夜已有工艺的措置范围。 废水分流 按污染物的性子不合,适度、合理地将出产废水分流为11类废水,各种水的水质指标如表2所示。 酸/碱蚀刻废液 在PCB出产和电镀过程中,酸/碱性蚀刻废液首要来自蚀刻出产线。蚀刻液是用作蚀刻PCB导电线路的含铜溶液,因为是轮回利用的,是以跟着蚀刻的赓续举行,Cu2+浓度赓续升高,一样平常在140~160g/L时,蚀刻才能大年夜幅度降落。蚀刻效力很低时,须要排挤成为废液。蚀刻废液中都含有大年夜量Cu2+,代价很高,稀释排放将会浪费资本并严峻影响环境。别的,蚀刻废液中含有大年夜量蚀刻剂,特别是碱性蚀刻废液中含有大年夜量NH4Cl,再生利用代价高。 酸铜废水 酸铜综合废水首要来自于图形电镀水洗,电镀手动、自动线前措置水洗,显影水洗,成品洗板机水洗,喷锡板前措置水洗,沉铜前措置水洗,磨刷,高压(常压)水洗等工序,废水中首要含有Cu2+、Zn2+、Sn2+等游离态金属离子,COD浓度较低。 含铬废水 含铬废水首要来源于镀铬、镀黑铬和钝化等电镀工序,废水中的首要污染物为Cr(VI)和总铬。 络合废水 络合废水首要来自于蚀刻水洗,退锡水洗,电镀各收受领受槽水洗,沉铜水洗,蚀刻洗机水洗,各微蚀槽水洗,电镀区地板冲刷水等。典范的化学镀铜工艺以甲醛为还原剂,废水的首要污染物有铜离子(以络合情势存在)、氨氮、磷酸盐、EDTA和少量有机物等。 电镍废水 电镀镍废水首要来自于含镍电镀洗濯废水,此中的首要污染物为游离态的Ni2+,COD浓度较低。 脱膜显影废水 脱膜显影废水首要来自于PCB出产过程中各除胶、显影、脱膜、滤油等工序,含有大年夜量感光膜、抗焊膜渣,废水COD浓度较高。 化学镍废水 典范的化学镀镍工艺以次磷酸盐为还原剂,废水中的首要污染物为镍离子(以络合态存在)、磷酸盐(包含次磷酸盐、亚磷酸盐)及有机物。 有机废水 有机废水首要来自于网房水洗,菲林房水洗,喷锡后措置水洗,喷锡房地板水,阻焊地板水,各除油缸换槽水洗等工序,废水中含有必然的有机物。 含氰废水 含氰废水来源于氰化镀铜,碱性氰化物镀金,中性和酸性镀金,氰化物镀银,氰化镀铜锡合金,仿金电镀等含氰电镀工序,废水中的首要污染物为氰化物、重金属离子(以络合态存在)等。 车间冲刷废水 车间冲刷废水首要来自于:(1)除含氰废水体系外,将出产车间排挤的废水混在一起的废水;(2)除各种分质体系废水外,将出产车间排挤的废水混在一起的废水。该废水成分庞杂,需伶仃措置。 新增措置工艺 蚀刻废液再生利用代价高,伶仃汇集掉队行中和,再拜托环保部门指定的措置商举行会合措置。化学镀镍废水中含次磷酸盐,可与石灰构成次磷酸钙沉淀,再生化措置。脱墨显影废水一样平常呈碱性,具有比较高的有机物浓度,在废水中首要以R─COO?的情势存在,颠末加酸酸化后(pH在2.5~3.5之间),反应生成R─COOH;R─COOH不溶于水,撇渣后生化措置。 有机废水经气浮、混凝沉淀掉队进A/O(厌氧/好氧)生化体系。含铬废水在酸性前提下,用亚硫酸钠将六价铬还原成三价铬,再在碱性前提下构成Cr(OH)3沉淀,以完整往除六价铬。车间冲刷废水成分庞杂,采取芬顿(Fenton)高等氧化法举行预措置后,进进A/O生化体系进一步降解COD至排放请求。该电子财产园的废水措置工艺改革工程于2008年5月完成并投进利用,改革后的新工艺总排口水质各项指标如表3所示,水质可达到DB44/26–2001第二时段一级尺度。 PCB及五金电镀废水成分庞杂多变,经由过程对原工艺措置不达标的启事举行阐发,得出废水分流不完整、多种废水混流征象严峻,是导致原工艺没法知足措置请求的根来源根底因。新的措置工艺首要对原废水工艺中废水分流举行了改进,并相应地增加了新的措置工艺。改革后的新工艺投进运行以来,结果稳定、优良,出水各项指标均优于广东省处所尺度DB44/26–2001《水污染物排放限值》的第二时段一级尺度。 综上所述,对PCB及五金电镀废水的措置,合理、适度的废水分流是废水措置达标的先决前提。 |